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圓二色光譜|圓二色光譜應(yīng)用的科學(xué)意義
  • 發(fā)布時(shí)間 : 2022-03-16 16:16:00
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  當(dāng)一束平面偏振光通過(guò)某種物質(zhì)傳播時(shí),若出射光的偏振面相對(duì)于入射光的偏振面旋轉(zhuǎn)一定的角度,這種物質(zhì)稱之為“光學(xué)活性物質(zhì)(Optically active substance)”或“手性物質(zhì)”(Chiral substance)”。這種性質(zhì)則稱為“光學(xué)活性”(Optical activity)或“手征性(Chirality)”。光學(xué)活性物質(zhì)除使入射到它上面并通過(guò)它傳播的平面偏振光的偏振面旋轉(zhuǎn)一定的角度之外,還會(huì)存在光吸收各向異性,稱為"圓二色性"。
  活的生物體所含有的分子差不多都具有光學(xué)活性。小分子的光學(xué)活性來(lái)源于其結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱性,特別是分子中存在的不對(duì)稱的碳原子以及這些原子對(duì)附近生色團(tuán)(Chromophore)的影響。生物大分子的構(gòu)象與其所表現(xiàn)出來(lái)的生物活性有著密切的關(guān)系,因此圓二色性測(cè)量技術(shù)是研究生物大分子構(gòu)象及其功能間關(guān)系的重要手段。對(duì)于沒(méi)有光學(xué)活性的物質(zhì),依據(jù)法拉第效應(yīng)原理,在外加磁場(chǎng)作用下,許多物質(zhì)也具有了光學(xué)活性,跟原本測(cè)出的CD譜比較,CD信號(hào)也將增大幾個(gè)量級(jí)。這種條件下即可測(cè)得磁圓二色譜(MCD譜)。CD和MCD是特殊的吸收譜,它們比一般的吸收譜弱幾個(gè)量級(jí),但由于它們對(duì)分子結(jié)構(gòu)十分敏感,因而近十幾年來(lái),CD和 MCD已成為研究分子構(gòu)型和分子間相互作用的最重要的光譜實(shí)驗(yàn)之一,利用CD和MCD研究生物大分子和藥物分子,具有重要的科學(xué)意義和實(shí)用價(jià)值。
  目前測(cè)定化合物空間結(jié)構(gòu)的方法有很多,常用方法有:
  1)化學(xué)轉(zhuǎn)化法;
  2)旋光比較法;
  3)旋光譜(ORD)和CD法;
  4)單晶X—射線衍射法;
  5)核磁共振法等。
  化學(xué)轉(zhuǎn)變法是一種消耗性測(cè)定方法,樣品用量大;旋光比較法準(zhǔn)確度較低,重現(xiàn)性不好;單晶X一射線衍射法只能測(cè)定晶體化合物的立體結(jié)構(gòu);核磁共振法則需要用到昂貴的手性試劑。CD法與其他方法相比具有樣品用量少、可回收,能測(cè)定非結(jié)晶性化合物的立體結(jié)構(gòu),操作簡(jiǎn)便、迅速等優(yōu)點(diǎn),因而在天然藥物化學(xué)的研究中受到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用.
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